弱电解质在溶液中存在着电离平衡，电离平衡又属于化学平衡，因此外界条件的改变对弱电解质电离平衡有一定的影响，现将常见的外界条件对弱电解质（以CH₃COOH为例）电离平衡影响的结果归纳如下：

0.1 mol/L的CH₃COOH溶液存在的电离平衡：CH₃COOHH⁺CH₃COO^－；△H＞0，改变条件后便会结果如下：

例题分析:

【例题1】（2011福建高考）常温下0.1mol·L^－1醋酸溶液的pH＝a，下列能使溶液pH＝(a＋1)的措施是

      A．将溶液稀释到原体积的10倍           B．加入适量的醋酸钠固体

      C．加入等体积0.2 mol·L^－1盐酸           D．提高溶液的温度

解析：醋酸是弱酸，电离方程式是CH₃COOHH⁺ + CH₃COO^－，故稀释10倍，pH增加不到一个单位，A项错误；加入适量的醋酸钠固体，抑制醋酸的电离，使其pH增大，可以使其pH由a变成(a＋1)，B项正确；加入等体积0.2 mol·L^－1盐酸，虽然抑制醋酸的电离，但增大了c(H^＋)，溶液的pH减少；C项错误；提高溶液的温度，促进了醋酸的电离，c（H^＋）增大，溶液的pH减少；D项错误。此题涉及弱电解质的电离平衡移动，切入点都是比较常规的设问，但学生易错选。

答案：B

【例题2】（2011新课标全国）将浓度为0.1 mol·L^－1HF溶液加水不断稀释，下列各量始终保持增大的是

A. c(H⁺)       B. K_a(HF)        C.  c(F^－)/c(H^＋)        D. c(H^＋)/c(HF)

解析：HF属于弱电解质，加水促进HF的电离平衡向右移动，即电离程度增大，但电离平衡常数只与温度有关，所以选项B不变；但同时溶液的体积也增大，所以溶液的酸性会降低，即c(H⁺)、c(F^－)和c(HF)的浓度均降低，考虑到溶液中水还会电离出氢离子，所以稀释到一定程度(即无限稀释时)，c(H⁺)就不在发生变化，但c(F^－)和c(HF)却一直会降低，所以选项D符合题意。

答案：D

【例题3】（2011山东高考）室温下向10 mL pH＝3的醋酸溶液中加入水稀释后，下列说法正确的是

A. 溶液中导电粒子的数目减少     

B. 溶液中c(CH₃COO^－)/c(CH₃COOH)·c(OH^－)不变

C. 醋酸的电离程度增大，c(H⁺)亦增 

D. 再加入10 mL pH＝11的NaOH溶液，混合液pH＝7

解析：醋酸属于弱酸，加水稀释有利于醋酸的电离，所以醋酸的电离程度增大，同时溶液中导电粒子的数目会增大，由于溶液体积变化更大，所以溶液的酸性会降低，即

c(H^＋)、c(CH₃COO^－)、c(CH₃COOH)均会降低，因此选项A、C均不正确；由水的离子积常数K_w＝c(H⁺)·c(OH^－) 知 c(OH^－)＝K_w /c(H^＋)，所以

c(CH₃COO^－)/c(CH₃COOH)·c(OH^－) ＝ c(H^＋)·c(CH₃COO^－)/c(CH₃COOH)·K_w＝ K_a/K_w其中K_a表示醋酸的电离平衡常数，由于水的离子积常数和醋酸的电离平衡常数均只与温度有关，所以选项B正确；pH＝3的醋酸说明醋酸的浓度大于0.001mol/L，pH＝11的NaOH溶液说明氢氧化钠的浓度等于0.001mol/L，因为在稀释过程中醋酸的物质的量是不变的，因此加入等体积的pH＝11的NaOH溶液时，醋酸会过量，因此溶液显酸性，D不正确。

答案：B

巩固练习:

练习1. 已知水为弱电解质，在纯水中存在H₂OH⁺＋OH^－电离平衡，加入下列哪种物质或进行哪项操作，不会使平衡发生移动的是：

A. 加入NaOH         B. 加入CH₃COOH     C. 加入NaCl       D. 升高温度

解析：加酸（或碱），溶液中的c(H⁺)[或c(OH^－)]增加，平衡向左移动；而升高温度，有利于水的电离，因此平衡右移；当加入NaCl时，溶液中的c(H⁺)[或c(OH^－)]浓度不变，所以不会破坏水的电离平衡。

答案：C

点拨：电离平衡属于化学平衡，符合化学平衡移动原理。

练习2. 已知0.1 mol/L的醋酸溶液中存在电离平衡：CH₃COOHCH₃COO^－＋H⁺，要使溶液中 c(H⁺)/c(CH₃COOH) 值增大，可以采取的措施是：

A. 加少量烧碱溶液    B. 升高温度    C. 加少量冰醋酸    D. 加水

解析：外界条件的改变，使 c(H⁺)/c(CH₃COOH) 值增大，平衡必须向正方向移动，但想正方向移动该值不一定增大，因此要具体分析，选项A加少量烧碱溶液，首先发生化学反应生成CH₃COONa，其电离出的CH₃COO^－，对余下的CH₃COOH电离起到抑制作用，故c(H⁺)/c(CH₃COOH) 值减小；选项B是升高温度，因电离是吸热过程，升高温度向吸热方向移动，因而促进了CH₃COOH 的电离，故 c(H⁺)/c(CH₃COOH) 值增大；加少量冰醋酸。虽然平衡向正方向移动，但随着CH₃COOH 增大，电离程度减小，故 c(H⁺)/ c(CH₃COOH) 值减小；加水稀释CH₃COOH的电离度增大，因此 c(H⁺)/c(CH₃COOH) 值增大。

答案：B、D。

点拨：一定要注意平衡向正方向移动，不一定满足题意。

练习3. 在含有酚酞的0.1 mol/L的氨水中加入少量的NH₄Cl晶体，则溶液的颜色：

A．变蓝色              B．变深                  C．变浅                 D．不变

解析：酚酞在碱性溶液中显红色，氨水溶液中存在NH₃·H₂ONH₄⁺ ＋ OH^－电离平衡，当加入少量的NH₄Cl晶体后，增大了NH₄⁺的浓度，使上述平衡向左移动，因此溶液中OH^－浓度减少，碱性变弱，故颜色变浅。

答案：C

〖教学目标〗

知识与技能：了解反应的自发性与反应过程中能量变化及熵值变化的关系；能用焓变和熵变说明化学反应的方向。

过程与方法：通过联系日常生活中的见闻以及自然界的普遍变化规律，引导学生理解判断反应自发进行的两个因素，使学生构建化学反应方向的判据，学会从现象分析到理论探究的科学方法，学会运用比较、归纳、概括等方法对信息进行加工，构建新知识。

情感态度与价值观：体会事物的发展、变化常常受多种因素的制约，学会全面分析问题。

〖教学重点〗  焓变和熵变与化学反应方向的关系

〖教学难点〗  焓变和熵变与化学反应方向的关系

〖教学方法〗  讨论交流、分析、概括、归纳

〖教学过程〗

【课堂反馈】

1．下列过程属于熵增过程的是（   ）。

A．硝酸钾溶解在水里面           B．氨气和氯化氢反应生成氯化铵晶体

C．水蒸气凝结为液态的水         D．(NH₄)₂CO₃分解生成二氧化碳、氨气和水

【解析】硝酸钾溶解在水里面，电离成自由移动的离子，混乱程度增大；(NH₄)₂CO₃分解生成二氧化碳、氨气和水时，生成大量气体物质，混乱程度增大；而由气体变成液体或固体的过程均为熵减的过程。

【答案】AD。

2．自发进行的反应一定是（   ）。

A．吸热反应       B．放热反应     C．熵增加反应     D．熵增加或者放热反应

【解析】焓变和熵变都是影响化学反应进行的方向的因素，需要综合考虑二者的影响。

【答案】D。

3．某化学反应的△H＝–122 kJ·mol^-1，?S＝+231 J·mol^-1·K^-1，则此反应在下列哪种情况下可自发进行（   ）。

   A．在任何温度下都能自发进行         B．在任何温度下都不能自发进行

   C．仅在高温下自发进行               D．仅在低温下自发进行

【解析】从焓变考虑，该反应是放热反应，可自发进行；从熵变考虑，该反应是熵增反应，也可以自发进行。综合考虑，该反应在任何温度下，都能自发进行。

【答案】A。

4．已知反应CaCO₃(s)＝CaO(s)＋CO₂(g）；△H＝+178.2 kJ·mol^-1    △S＝+169.6 J·mol^-1·K^-1。该反应在常温下能否自发进行？如果不能，请你通过计算讨论该反应能自发进行的条件。

【解析】△G＝△H－T△S

常温下：△G＝178.2 kJ·mol^-1－298 K×169.6 J·mol^-1·K^-1×10^-3＝+127.7 kJ·mol^-1 

        △G＞0  不能自发进行

若要反应自发进行，需使△G＜0，即：△G＝△H－T△S＜0

△G＝178.2 kJ·mol^-1－T×169.6 J·mol^-1·K^-1×10^-3＜0

T＞1051 K

【答案】常温下，该反应不能自发进行，若要反应自发进行需要温度在1051 K以上方可。

【布置作业】  《质量检测》 中本节内容